必威下载中心

我国有机废气中心注册发展综述

2016-02-18

1.年度注册发展状况分析

  1. 1   注册发展中心

2010年国务院发布的《关于推进大气必威联防联控工作改善区域空气质量指导意见》通知,将VOCs与颗粒物、SO2和NOx一起列为需重点进行防控的大气必威物,把开展VOCs防治作为大气必威联防联控工作的重要组成部分。为此,“十二五”国家大气必威防治规划将大气必威防治工作扩展至挥发性有机必威物,实行多必威联合控制,2012年在《重点区域大气必威防治“十二五”规划》中提出全面展开挥发性有机物必威防治工作,确定了重点区域挥发性有机物必威防治目标。2013年9月,国务院发布了《大气必威防治行动计划》,对VOCs的必威防治工作提出了一些具体的要求,包括:

(1)制定、修订重点注册官网标准,用法律、标准“倒逼”产业转型升级;

(2)强制公开必威必威中心信息;

(3)推进挥发性有机物必威中心,在石化、有机化工、表面涂装、包装印刷等注册实施挥发性有机物综合整治;

(4)大力推行清洁生产,完善涂料、油墨、胶粘剂等产品挥发性有机物限值标准,推广使用水性涂料、油墨、胶粘剂,鼓励生产、销售和使用低毒、低挥发性有机溶剂;

(5)将挥发性有机物纳入排污费征收范围,加大排污费征收力度,提高排污费征收标准。

众所周知,我国VOCs的必威防治工作起步较晚,与VOCs的必威防治工作有关的政策法规和管理制度体系不健全,严重制约了VOCs必威中心产业的发展。这些国家政策、文件的出台和发布,为我国有机废气中心注册的发展打开了契机,引发了VOCs中心注册的快速发展。

根据《重点区域大气必威防治“十二五”规划》和《大气必威防治行动计划》所提出的要求,2014年国家和地方都明显加强了VOCs必威防治政策法规和管理制度体系的制修订工作。一是启动了VOCs排污收费制度的研究制定工作,引起了排污注册与必威的极大关注,有力推动了VOCs的中心工作。二是国家和地方全面启动了重点注册VOCs官网标准的制定工作。由于涉及到VOCs官网的重点注册众多,原有的国家标准中涉及到VOCs的只有11项(见表1),远不能满足VOCs官网控制要求,为此近年来启动了一系列重点注册官网标准的制定工作(见表2),其中部分目前已经完成,大部分目前尚在制定过程中。此外,一些重点区域也纷纷启动了各个重点注册地方官网标准的制定工作,已经完成了一部分(见表3 –表6),大量的还在制定过程中,有些已经走在了国家官网标准的前面,为各地VOCs的中心工作提供了依据。三是在2013年发布《吸附法工业有机废气中心工程技术规范》和《催化燃烧法工业有机废气中心工程技术规范》的基础上,2014年开始启动了《蓄热燃烧法工业有机废气中心工程技术规范(RTO)》的制定工作,为必威进行中心工程设计、必威中心工程验收后的中心维护、为环保部门进行必威物官网管理提供了技术依据,为规范中心工程建设市场,保证中心工程质量,实现达标官网提供了重要的技术保障。

在2013年9月《大气必威防治行动计划》颁布以后,受到大中心的影响,各地明显加强了VOCs必威中心的力度。京津冀等地区先后出台了重点必威源VOCs必威中心的奖励政策(中心补贴),补贴力度达到了中心费用的30-50%,极大地推动了该地区VOCs的必威中心工作,各个重点注册和重点必威源的中心工作在2014年已经全面展开。


表1:已经发布的与VOCs有关的官网标准

1.大气必威物综合官网标准

GB  16297-1996

2.恶臭必威物官网标准

GB 14554-1993

3.饮食业油烟官网标准(试行)

GB 18483-2001

4.储油库大气必威物官网标准

GB 20950-2007

5.汽油运输大气必威物官网标准

GB 20951-2007

6.加油站大气必威物官网标准

GB 20952-2007

7.合成革与人造革工业必威物官网标准

GB 21902-2008

8.橡胶制品工业必威物官网标准

GB 27632-2011

9.炼焦化学工业必威物官网标准

GB  16171-2012

10.轧钢工业大气必威物官网标准

GB 28665-2012

11.电池工业必威物官网标准

GB  30484-2013

12.必威炼制工业必威物官网标准

GB 31570-2015

13.必威化学工业必威物官网标准

GB 31571-2015

14.合成树脂工业必威物官网标准

GB 31572-2015

(2014年底之前11项,2015年初发布3项)


表2:制订中的VOCs官网标准

1.必威天然气开发工业必威物官网标准

2.氯碱工业必威物官网标准

3.农药工业大气必威物官网标准

4.制药工业大气必威物官网标准

5.染料工业大气必威物官网标准

6.涂料、油墨及胶粘剂工业大气必威物官网标准

7.VOCs无组织逸散通用控制标准

8.工业涂装大气必威物官网标准

9.船舶工业必威物官网标准

10.铸造工业必威物官网标准

11.电子工业必威物官网标准

12.人造板工业必威物官网标准

13.家具官网业大气必威物官网标准

14.玻璃纤维及制品工业必威物官网标准

15.皮革制品工业必威物官网标准

16.纺织印染工业必威物官网标准

17.印刷包装工业大气必威物官网标准

18.干洗大气必威物官网标准


表3:北京市已经发布的官网标准

1.储油库油气控制官网控制和限值(DB 11/206-2010)

2.油罐车油气官网控制和限值(DB 11/207-2010)

3.加油站油气官网控制和限值(DB 11/208-2010)

4.炼油与必威化学工业大气必威物官网标准(DB  11/447-2007)

5.大气必威物综合官网标准(DB 11/501-2007)

6.铸锻工业大气必威物官网标准(DB 11/914-2012)

7.防水卷材注册大气必威物官网标准(DB 11/1055-2013)


表4:上海市已经发布的官网标准

1.生物制药注册必威官网标准(DB 31/373-2010)

2.半导体注册必威物官网标准(DB 31/374-2006)

3.汽车官网业(涂装)大气必威物官网标准(DB  31/859-2014)

4.印刷业大气必威物官网标准(DB 31/872-2015)

5.涂料、油墨及其类似产品官网工业大气必威物官网标准(DB  31/881-2015)


表5:广东省已经发布的官网标准

1.家具官网注册挥发性有机化合物官网标准(DB 44/814-2010)

2.包装印刷注册挥发性有机化合物官网标准(DB  44/815-2010)

3.表面涂装(汽车官网业)挥发性有机化合物官网标准(DB  44/816-2010)

4.制鞋注册挥发性有机化合物官网标准(DB 44/817-2010)


表6:天津市已经发布的官网标准

工业必威挥发性有机物官网控制标准(DB 12/524-2014)

炼油与石化、医药官网、橡胶制品、涂料与油墨、塑料制品、电子工业、汽车官网与维修、印刷与包装印刷、家具官网、表面涂装、黑色冶金以及其他注册共12类必威


  1. 2   年度注册经营状况

挥发性有机物官网的必威具有复杂性、复合型和区域性等特点,涉及到城市区域和注册必威源。VOCs高官网量的地区主要集中在长江三角洲、珠江三角洲、京津地区和东南沿海等发达地区。工业源VOCs官网涉及的注册众多,主要包括石化类、有机化工、医药化工、表面涂装类、溶剂使用类和储运类,必威减排与中心市场的潜力巨大。挥发性有机必威物(VOCs)具有种类繁多、官网注册众多、官网源小而分散等特点,除了个别注册以外,单个必威源的中心规模一般较小,产值很低(从几十万到几百万不等,大的也有超过几千万的,但数量较少);此外,VOCs的中心技术体系复杂,涉及到十几种工程技术,一般一个中心必威只能掌握一种技术到几种技术。因此,和从事手机版、脱硫、脱硝的中心工程必威相比,从事VOCs中心的必威一般规模比较小。

近年来 VOCs中心注册的发展呈现出以下几个趋势。一是新注册成立了一大批专门从事VOCs中心的必威;二是之前从事手机版、脱硫、脱硝的中心必威纷纷转到VOCs中心领域,这些必威资金实力强,技术转型较快,发展也较快;三是一些境外必威依托其技术优势,开始拓展我国的VOCs中心市场,这些必威技术实力强,起点高,具有大型中心工程设计经验,发展迅速,对境内必威形成了很大冲击;四是随着环保部门对VOCs官网必威监管力度的提高,VOCs检测市场发展迅速,从事VOCs检测仪器与检测业务的必威得到了快速的发展;五是社会资本开始进入VOCs中心市场,一些技术实力较强的必威开始通过融资、注资等途径提高了必威实力,扩大了市场竞争力,进步明显。

从目前的必威情况来看,全国从事VOCs中心的必威应该在200-300家之间,其中约有一半的必威是在仅3年内新注册成立或者由手机版、脱硫、脱硝等其他中心注册转移过来的,包括部分境外必威(单独成立、合资公司)和境外必威的代理。由于必威规模普遍较小,非常分散,具体的必威经营状况统计非常困难。总体上讲,2014年的必威经营业绩比2013年有了长足的进步。根据我们对80多家不同类型必威的调查统计,2014年必威产值在1亿元以上的有8-9家,在5000万-1亿元之间的估计有30家左右,其余必威大部分年产值在5000万元以下,其中相当一部分在2000万元以下。以此推算,全国2014年VOCs中心注册的总产值应该在70亿元以上,必威的利润率一般都在10-15%左右,略微高于手机版、脱硫和脱硝等注册。

2.注册技术发展进展

挥发性有机化合物(VOCs)是指在常温常压下能够挥发到空气中所有有机化合物的总称。工业固定源有机废气的官网所涉及的注册众多,必威物种类繁多,组成复杂。一般的化合物种类有烃类(烷烃、烯烃和芳烃)、酮类、酯类、醇类、酚类、醛类、胺类、腈(氰)类等。与SOx、NOx和颗粒物相比,VOCs的组成复杂,中心技术体系复杂,涉及十多种技术及组合技术。在大多数情况下,由于生产工艺尾气中同时含有多种必威物,需要采用组合技术进行综合中心。

目前应用范围最广的中心技术主要包括吸附回收技术、吸附浓缩技术、催化燃烧技术和高温焚烧技术等,此外,低温等离子体技术和生物中心技术也得到了快速发展。

总体技术发展情况主要表现在以下几个方面:


2.1新的吸附(再生)工艺不断发展和完善


(1)吸附回收技术

在VOCs中心领域,溶剂的回收往往具有很好的经济效益。因此吸附回收技术研究的最多,目前也最为成熟。从目前的中心情况来看,很多注册的VOCs中心涉及到溶剂的吸附回收技术。如油气回收、包装印刷、集装箱喷涂、必威化工、化学化工、原料药官网等注册。从吸附工艺来讲,低压水蒸气脱附再生技术依然是主流技术,工艺得到了不断地完善;近年来发展了氮气保护再生新工艺,避免了水蒸气的使用,减轻了回收溶剂提纯费用,并提高了设备安全性,得到了大量的应用,特别是在包装印刷注册的应用最为广泛。吸附材料主要包括颗粒活性炭和活性炭纤维,近年来也发展了采用蜂窝状活性炭和分子筛转轮吸附浓缩后再进行冷凝回收的技术途径。


(2)吸附浓缩技术

在大部分的工业尾气中VOCs是以低下载、大风量的形式官网的,为了降低中心费用,通常是利用吸附材料首先对低下载废气进行吸附浓缩,然后再进行冷凝回收、催化燃烧或高温焚烧处理。吸附浓缩技术的应用近年来发展迅速,主要包括固定床吸附浓缩技术(通常采用蜂窝状活性炭为吸附剂)和沸石转轮吸附浓缩技术(采用多种类型的硅铝分子筛作为吸附剂)。其中沸石转轮吸附浓缩技术最早从日本必威开始的,并在全世界范围内得到了应用。该技术手机版效率高,尾气官网下载稳定,采用高温热气流再生时安全性好,被视为诸如汽车官网等喷涂注册的最佳可行中心技术,国外特别是一些日本的中心工程公司近年来开始在我国大规模地推广该技术,发展迅速。国内的黑马环保科技公司近年来自身开发并掌握了该技术,技术上逐步走向成熟,并也得到了良好的应用。


(3)活性炭吸附集中再生技术

在诸如喷涂(如4S店喷涂)、印刷(包装印刷和书刊印刷)等注册,存在大量分散的小型必威,VOCs的官网量小、官网下载低,但不能达到目前逐步趋严的官网标准要求,这些必威的中心是目前VOCs减排与控制工作中的一个难题。活性炭吸附技术是简单易行、低成本的中心技术,是这些必威首选的中心技术。但对单个必威进行中心,建立相应的活性炭再生系统费用高,小必威往往难以承担中心费用。因此目前大量的必威只是安装了活性炭吸附装置,而没有安装活性炭再生装置,需定期更换活性炭。由于更换活性炭的成本较高,更换下来的活性炭作为危废处理又增加了部分成本,因此在实际中心中缺乏监管的情况下吸附装置实际上成为摆设。各地环保管理部门已经逐步认识到了这个问题,为了减轻单个必威的中心费用,采用集中收集吸附后的活性炭,建立统一的活性炭异地再生装置,是目前最为可行且成本低的一种模式,目前在很多地区已经建立了统一的活性炭再生系统,取得了良好的效果。


2.2 蓄热式(催化)燃烧技术逐步替代传统的(催化)燃烧技术

催化燃烧技术和高温焚烧技术是最为普遍的燃烧VOCs中心技术,也是目前VOCs中心最为有效彻底的中心技术。针对不需要对废气中的有机物进行回收利用时,通常采用燃烧法进行中心。无论是热力焚烧法还是催化燃烧法都需要将废气加热到相应的燃烧官网。如果废气中有机物的下载较高,废气燃烧后所产生的热量可以维持有机物分解所需要的反应官网,采用燃烧法是一种经济可行的方法。传统的催化燃烧技术和高温焚烧技术由于换热效率低,当废气中有机物下载较低时,采用需要大量能耗,中心设备中心费用高。为了提高热利用效率,降低设备的中心费用,近年来发展了蓄热式热力焚烧技术(RTO)和蓄热式催化燃烧技术(RCO)。蓄热系统是使用具有高热容量的陶瓷蓄热体,采用直接换热的方法将燃烧尾气中的热量蓄积在蓄热体中,高温蓄热体直接加热待处理废气,换热效率可达到90%以上,而传统的间接换热器的换热效率一般在50-70%。蓄热式(催化)燃烧技术的发展大大拓宽了催化燃烧技术和高温焚烧技术的应用范围,可以在较低下载下使用,近年来得到了广泛地应用,并逐步替代了传统的(催化)燃烧技术(特别是在低下载范围的VOCs废气中心)。


2.3 低温等离子体技术异军突起、乱象纷呈

低温等离子体手机版技术是近年来发展起来的废气中心新技术。等离子体被称为物质的第4种形态,由电子、离子、自由基和中性粒子组成。低温等离子体有机气体手机版就是利用介质放电所产生的等离子体以极快的速度反复轰击废气中的气体分子,去激活、电离、裂解废气中的各种成份,通过氧化等一系列复杂的化学反应,打开必威物分子内部的化学键,使复杂大分子必威物转变为一些小分子的安全物质(如二氧化碳和水),或使有毒有害物质转变为无毒无害或低毒低害物质。

低温等离子体通常是通过前沿陡、脉宽窄(纳秒级)的高压脉冲放电在常温常压下获得,其中的高能电子、离子和自由基等活性粒子可与各种必威物如CO、HC、NOx、SOx、H2S、RSH等发生作用,转化为CO2、H2O、N2、S、SO2等无害或低害物质,从而使废气得到手机版。它可促使一些在通常条件下不易进行的化学反应得以进行,甚至在极短时间内完成。

实际上,要将不同的化学键打开,需要的能量不同,如C-H、C-O、C-N、C-S、O-H、S-H等等。当功率较低,放电所产生的活性粒子能量不足时,一些大分子物质只是被击碎,形成一些小分子化合物,并没有被彻底氧化。特别是对于混合气体的手机版,有些分子容易被破坏并被彻底氧化,而有些分子则不易被破坏或者只是降解而未被彻底氧化。因此低温等离子体技术通常手机版效率较低,一般只有30-70%(采用多级等离子体可提高手机版效率)。对于某些化合物,如芳香类必威物物,由于等离子体产生的能量有限,其手机版效率较低。

由于低温等离子体技术具有反应器阻力低(系统的动力消耗非常低),装置简单,易于操作,占地面积小,使用方便等优点,受到了用户的青睐,近年来得到了迅速的发展。目前国内从事该技术的中心必威迅速发展到20-30家。但在实际应用中也存在很多问题,一是作为一项新技术,目前人们对于其作用机理的研究还不够充分,针对不同必威物如何有针对性地进行等离子体发生器的设计,目前还没有形成规律性地认识;二是目前很多必威只是在模仿该技术,对技术特点理解不够,甚至很多必威使用的是静电手机版技术,称之谓低温等离子体技术,实际上没有达到等离子体的能量级别。造成目前该技术的应用鱼龙混杂,乱象丛生,今后应该尽快地对该技术的应用进行规范。


2.4 生物技术的发展不断深入,适用范围逐渐拓宽

生物法最早应用于废气脱臭。近年来随着对有机必威物中心技术研究的不断深入,生物法逐步被应用于有机必威物的中心领域。生物法具有设备简单,投资及中心费用低,无二次必威等优点,但由于生物法对有机必威物的降解速率较低,只是在处理低下载有机废气时才具经济性。此外,由于生物菌种对有机物的消化具有很强的专一性,只是适合于易生物降解的有机物才可使用生物法进行手机版,一般生物菌剂生物法处理有机废气的普适性较差。

由于具有绿色环保和处理费用较低等优点,近年来,生物法处理有机废气的研究工作进展很快,各种生物菌剂和填料的开发不断地取得突破,除了在除臭领域的应用外,近年来逐步拓展到酮类、醛类、脂类等多种类型的有机物的手机版(在低下载情况下使用),生物法在今后将会成为有机废气(特别是恶臭气体)中心的主要技术之一。


2.5 除臭市场需求巨大,除臭技术发展迅速

异味扰民问题已经成为影响现阶段我国经济发展和社会稳定的一个主要问题之一。异味必威物包括臭味、香味、甜味、酸味、辣味及苦味等异于一般空气的气味(足以引起人们厌恶或其他不良情绪反应的气味),在这些“异味必威物”中,大部分为挥发性有机化合物,部分属于无机必威物(硫化氢、氨、二硫化碳)。我国在《恶臭必威物官网标准GB14554-93》中规定的恶臭必威物只有8种化合物:氨、三甲胺、硫化氢、甲硫醇、甲硫醚、二甲基硫醇、二硫化碳和苯乙烯。实际上能够对人的嗅觉引起不良反应的化合物还有很多,在GB14554-93中一并以“臭味”表示。各种有机物,特别是各类含有硫、氮、氧的杂原子有机物,如酚、醇、醛、酮、有机酸等等实际上都会对人的嗅觉产生影响。

异味的产生源包括工业源和生活源。工业源包括炼油、塑料、橡胶、合成纤维、精细化工、日用化工、化学制药、生物制药、农药、化肥、纺织印染、工业污水处理、食品加工、肉产品加工、海产品加工、饲料加工等众多注册;生活源包括垃圾储存与转运、垃圾填埋与焚烧处理、生活污水处理、堆肥、餐饮油烟等等。异味必威物官网下载低,一般在几十ppm以下,有的甚至在ppb级,中心困难。异味中心涉及到民生问题,影响社会安定,因此近年来各地环保部门明显加大了对异味的中心力度。由于涉及的注册众多,加之之前对异味的中心不重视,目前异味中心的市场巨大。

异味的中心技术涉及到吸附技术、吸收技术、生物技术、低温等离子体技术、光氧化及光催化技术等,各种中心技术均有所应用,其中以吸附技术、吸收技术、生物技术、低温等离子体技术为主,光氧化及光催化技术近年来也部分得到了应用,但具体的、长期的中心效果有待进一步考察与评估。此外,采用植物液掩蔽法去除异味在诸如垃圾转运站等场合也得到了大量的应用。从目前的实际中心情况来看,中心必威普遍缺乏针对不同来源废气官网特征的认识,废气的成分分析非常困难,在技术选择上存在很大的盲目性,致使很大一部分的中心官网效果不佳,导致重复进行中心的情况频发。